у вас в настройках, видимо, не стоит галочка "Упрощенный учет НДФЛ (начисленный = удержанному)". при
этом НДФЛ удерживается при выплате зп. так что перепроводите платежки и ордера.
а вот если бы эта галочка стояла, удерживался бы сразу, как начислялся.